0引言甲磺胺磺隆（通用名称：Mesosulfuronmethyl，实验代号：AEF13006000）化学名称为：2［［［(4,6二甲氧基2嘧啶基)氨基］甲酰］胺］磺酰］4［［（甲磺酰）氨基］甲基］苯甲酸甲酯，为德国拜耳作物科学公司研制的磺酰脲类除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶而起作用.杂草根和叶吸收其成分后，在植株内传导，使杂草停止生长而后枯死.药效试验表明，该药对春小麦、冬小麦的一年生禾本科杂草和牛繁缕等部分阔叶杂草有较好的防效［13］.甲磺胺磺隆(Mesosulfuronmethyl)结构式如下：甲磺胺磺隆原药(质量分数为93％)外观为浅黄色粉末；熔点195．4 ℃；蒸气压3．5×10-12 Pa(20 ℃)；溶解度(g／L，20 ℃)：水中2．14×10-2(pH 5．66)，正己烷中＜2．29×10-4，丙酮中13．66.制剂常温下贮存稳定.原药对大鼠急性剂量经口、皮LD50＞5 000 mg／kg，急性吸入试验的最大可能质量浓度为1．33 mg／L；对皮肤、眼睛无刺激性，无致敏性；大鼠(90 d)：亚慢性喂饲试验无作用剂量：雄性为907 mg／（kg·d）、雌性为976 mg／（kg·d）；致突变试验：Ames试验、小鼠微核试验和其它致突变试验均为阴性；未见致畸作用，无致癌性.制剂对大鼠急性剂量经皮LD50＞2 000  mg／kg，急性经皮LD50＞5 000　mg／kg；对皮肤、眼睛有刺激性；无致敏性.该药属低毒除草剂.质量分数为3％甲磺胺磺隆油悬浮剂为新的高活性磺酰脲类苗后除草剂.其作用机理与其它磺酰脲类除草剂一样为乙酰乳酸合成酶(ALS)的抑制剂.通过杂草根和叶吸收后，在植株内传导，使杂草停止生长而枯死.药效试验表明，该药对春小麦、冬小麦的一年生禾本科杂草和部分阔叶杂草有较好的防效.每公顷用有效成分9.00~15.75 g/hm2,配药时加入药液质量的0.2％～0.5％非离子表面活性剂.使用方法为小麦苗后早期茎叶喷雾处理，最佳喷药时期为小麦3～6叶期，杂草2～5叶期.该药作用缓慢，药后1～2个月后显出最佳防效.各种杂草的敏感性有差异，对禾本科杂草如看麦娘、硬草、棒头草、节节草等，以及牛繁缕等部分阔叶杂草有较好防效，对雀麦草、野燕麦的用药量应选择上限.施药时期在返青拔节时要适当增加用药量.小麦正常成熟收获后，播种下茬作物水稻、玉米、大豆、棉花和花生均无不良影响.阔世玛水分散粒剂是甲磺胺磺隆(世玛)与甲基碘磺隆钠盐(使阔得)的复配剂，含质量分数为3％的甲磺胺磺隆和质量分数为0．6％甲基碘磺隆钠盐，甲磺胺磺隆和甲基碘磺隆钠盐均为磺酰脲类除草剂，残效期较长.甲磺胺磺隆以杂草茎叶吸收为主，使用时应严格按推荐的施用剂量、时期和方法均匀喷施，不可超量、超范围使用，严禁“草多处多喷”，不重喷、漏喷；在遭受冻、涝、盐、病害的小麦田中不得使用；小麦拔节或株高达13厘米后不得使用.甲磺胺磺隆的合成路线［45］如下：

14甲基3硝基苯氰（2）的制备11 g（0.098 mol）4氰基甲苯和20 mL浓硫酸冷却至0 ℃，滴加20 mL硝酸，滴加时间约1 h.滴加完毕，在0 ℃继续反应4 h.将反应物倾入碎冰中，得到的沉淀物过滤，水洗干燥.得白色固体15.2 g，收率95%.1HNMR(500 MHz，CDCl3):8.27(d,J=1.6 Hz,1 H),7.78(dd,J=8.0,1.7 Hz,1 H),7.51(d,J=8.0 Hz,1 H),2.69(s,3 H).24氰基2硝基苯甲酸（3）的制备5.0 g(0.031 mol)的4甲基3硝基苯氰溶于83 mL浓硫酸中，冷却至0 ℃，滴加14 g(0.047 mol)的重铬酸钾和15 mL的浓硫酸混合物，滴加时间约2 h.滴加完毕升至室温，继续反应48 h.得到的绿色反应物倾入碎冰中，过滤，滤饼溶于60 mL 5%的碳酸钠溶液中，过滤除去不溶物.溶液用稀盐酸中和，得到的沉淀经过滤，干燥.得白色固体2.7g，收率46%.1HNMR(500 MHz，CDCl3):8.39(d,J=1.3 Hz,1 H),8.12(dd,J=8.0,1.3 Hz,1 H),8.00(d,J=8.0 Hz,1 H).34氰基2硝基苯甲酸甲酯（4）的制
备2.7 g(0.014 mol)4氰基2硝基苯甲酸溶于10 mL DMF溶剂中，加入3.9 mL(0.028 mol)的1,8二氮杂双环［5.4.0］十一烷7烯(DBU)，反应物搅拌15 min，冷却至0 ℃，加入1.8 mL(0.028 mol)的碘甲烷，升至室温，反应过夜.加入乙酸乙酯，反应物水洗3次，有机层硫酸镁干燥，过滤，浓缩，色谱分离（正己烷/乙酸乙酯）得目的化合物2.63 g，收率91%.1HNMR(500 MHz CDCl3):8.24(d,J=1.4 Hz,1 H),7.97(dd,J=8.0,1.5 Hz,1 H),7.87(d,J=7.8 Hz,1H),3.97(s,3 H).第10期刘安昌，等：新型除草剂甲磺胺磺隆
武汉工程大学学报第33卷
43氨基4甲氧基羰基苯胺（5）的制
备在高压反应釜中加入浓盐酸365 mL（4.37 mol），9 g氧化铂（PtO2）,900 g（4.37 mol）4氰基2硝基苯甲酸甲酯和13.5 L甲醇.在室温下一个大气压，冲入氢气，反应1 h.然后将压力升至1.7×103 kPa.当氢气吸收完全后，减至常压，过滤除去催化剂，真空浓缩，残液用乙酸乙酯结晶，得3氨基4甲氧基羰基苯胺盐酸盐757 g，收率80%，熔点185～190 ℃（分解）.52氨基4甲磺酰基氨基甲基苯甲酸
甲酯（6）的制备将3 g（18.8 mol）3氨基4甲氧基羰基苯胺盐酸盐溶于50 mL二甲氨基乙酰胺（DMAC），加入2.8 g(27.7 mol)三乙胺.在温度为0～10 ℃下加入1.6 g(13.8 mmol)甲烷磺酰氯，反应1 h后，真空除去溶剂，残液用水和二氯甲烷萃取，Na2SO4干燥.浓缩，粗品用水重结晶，得2氨基4甲磺酰基氨基甲基苯甲酸甲酯3 g，收率84%，熔点120～121 ℃.62氯磺酸4甲磺酰胺基甲基苯甲酸
甲酯（7）的制备在一反应瓶中加入5 mL冰醋酸，3 g （11.6 mmol）2氨基4甲磺酰基氨基甲基苯甲酸甲酯和20 mL浓盐酸，在0～5 ℃下滴加0.81 g(11.7 mmol)亚硝酸钠的10 mL水溶液，在5 ℃反应0.5 h;在另一反应瓶中加入0.34 g(3.5 mmol)CuCl和30 mL冰醋酸，冲入SO2气体至饱和.然后加入30 mL甲苯.在35 ℃条件下，滴加上述制备好的重氮盐，滴加时间为0.5 h，此时有气体放出.反应1 h后，加入水使其分层，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，Na2SO4干燥.浓缩，加入甲苯搅拌析出晶体2氯磺酸4甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯2.5 g，收率63%，熔点93～94 ℃.72磺酰胺4甲磺酰胺基甲基苯甲酸
甲酯（8）的制备11 g(32 mmol) 2氯磺酸4甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯溶于200 mL四氢呋喃中，冷却至0 ℃，冲入1.1 g(64 mmol)的氨气.反应完毕，浓缩.残液加入水搅拌，有固体析出，过滤，真空干燥得2磺酰胺4甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯8.3 g，收率80%，熔点185～187 ℃.82［3(4,6二甲氧基嘧啶2基)脲
基磺酰基］4甲磺酰胺基甲基苯甲酸
甲酯（1）的制备87.15 g(0.267 7 mol)的2磺酰胺4甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯和74.42 g(0.267 7 mol)的N（4,6二甲氧基嘧啶2基）甲酸苯酯溶于600 mL的乙腈溶剂中，冰浴至5 ℃.加入40.4 mL(0.267 7 mol/L)1,8二氮杂双环［5.4.0］十一烷7烯(DBU)，室温反应2 h.除去三分之二的溶剂.残余物加入600 mL 2 mol/L HCl和400 mL异丙醚，剧烈搅拌，有大量固体析出，过滤，分别用水和异丙醚洗涤，真空干燥，得2［3(4,6二甲氧基嘧啶2基)脲基磺酰基］4甲磺酰胺基甲基苯甲酸甲酯125 g，收率92%，熔点191～193 ℃.